脂质组
八类脂质的代表性结构
NIH(美国国立卫生研究院)2003年资助的“脂质代谢途径研究计划”项目提出的脂质分类系统:

Fatty acyls
脂肪酰类


Glycerolipids
甘油酯类

Glycerophospholipids
甘油磷脂类

Sphingolipids
鞘脂类

Saccharolipids
糖脂类

Sterol lipids
固醇脂类

Prenol lipids
异戊烯醇脂类

Polyketides
聚酮类脂质
Lipid Categories of the comprehensive classification system
(The number of structures in the LIPID MAPS database, 2015)

黄框标记为可实现绝对定性定量分析的脂质类型(无需额外提供标准品)
1. 脂肪酸(Fatty acid, FA)结构

2. GC-MS方法的检测流程

3. GC-MS方法检测FA的优势
3.2 同时监测保留时间与特征碎片离子,双重保障定性结果准确可靠
3.3 最终数据为绝对定性定量分析结果
3.4 可通过比对标准质谱数据库定性未知脂肪酸
4. GC-MS方法面临的难题
4.2 需要采购标准品用于准确定性定量
1. 甘油三酯(Triacylglycerols, TAGs)结构

2. LC-MS方法的检测流程

原理注释:
Phenyl-Hexyl色谱柱是苯基己基键合硅胶固定相,其中苯环中的π电子可以和TAGs双键上的π形成络合作用,同时己基部分还能提供额外的疏水作用。在甲醇条件下,主要表现为络合作用,能将ECN相同但双键数不同的TAGs分开,在乙腈条件下主要表现为疏水作用,能将ECN不同的TAGs分开。
Phenyl-Hexyl色谱柱是苯基己基键合硅胶固定相,其中苯环中的π电子可以和TAGs双键上的π形成络合作用,同时己基部分还能提供额外的疏水作用。在甲醇条件下,主要表现为络合作用,能将ECN相同但双键数不同的TAGs分开,在乙腈条件下主要表现为疏水作用,能将ECN不同的TAGs分开。
3. LC-MS方法检测TAGs的优势
3.2 离线联用无需更换色谱柱,只需切换流动相就可实现两维间的转换,极大缩短了分析时间,提高了分析通量。
3.3 TAGs结构的高度可重复性(仅脂肪酸链会变化)使其质谱行为高度一致,通过碎裂机理,结合Lipidmaps数据库,即可实现准确定性分析。
3.4 建立校准曲线结合响应因子的TAGs准确定量方法。
3.5 最终数据为绝对定性定量分析结果。
4. LC-MS方法面临的难题
4.2 对保留时间和质荷比完全一样的TAGs同分异构体,无法实现单个TAG的准确定量。
1. 甘油三酯(Triacylglycerols, TAGs)结构

2. Shotgun MS方法的检测流程

3. Shotgun MS方法检测PLs的优势
3.2 PLs结构的高度可重复性(确定PLs的class以后仅脂肪酸链会变化)使其质谱行为高度一致,通过碎裂机理,结合Lipidmaps数据库,即可实现准确定性分析。
3.3 使用加入双内标的方法,准确定量。
3.4 最终数据为绝对定性定量分析结果。